根據中心原子雜化時所提供的空軌道所屬電子層的不同，配合物可分為兩種型別，即外軌配合物和內軌配合物。
若中心原子全部用最外層價電子的空軌道ns，np，nd雜化成鍵，所形成的配鍵稱外軌配鍵，對應的配合物稱外軌配合物；另一種是中心原子用了次外層d 軌道，即最外層的ns，np 軌道進行雜化成鍵，所形成的配鍵稱內軌配鍵，對應的配合物稱為內軌配合物。
根據中心原子雜化時所提供的空軌道所屬電子層的不同，配合物可分為兩種型別，即外軌配合物和內軌配合物。
若中心原子全部用最外層價電子的空軌道ns，np，nd雜化成鍵，所形成的配鍵稱外軌配鍵，對應的配合物稱外軌配合物；另一種是中心原子用了次外層d 軌道，即最外層的ns，np 軌道進行雜化成鍵，所形成的配鍵稱內軌配鍵，對應的配合物稱為內軌配合物。
配合物組成較複雜,需按統一的規則命名，根據1980年中國化學會無機專業委員會制訂的漢語命名原則，簡要介紹如下；
1、命名配離子時，配位體的名稱放在前，中心原子名稱放在後；
2、配位體和中心原子的名稱之間用“合”字相連；
3、中心原子為離子者，在金屬離子的名稱之後附加帶圓括號的羅馬數字，以表示離子的價態；
4、配位數用中文數字在配位體名稱之前；
5、如果配合物中有多種配位體，則它們的排列次序為：陰離子配位體在前，中性分子配位體在後，無機配位體在前，有機配位體在後，不同配位體的名稱之間還要用中圓點分開。
如果配體足夠強，使得n-1的d軌道中電子產生重排，那在雜化過程中就會有n-1的d軌道參與其中，即形成d2sp3的雜化軌道，因為這樣形成的化合物更為穩定。反之則是nd軌道參與雜化，所需能量更小，但穩定性也低一些。首先由中心原子的配位數和整體對稱性判斷雜化型別。比如直線sp，平面三角sp2，四面體sp3，三角雙錐sp3d或dsp3，八面體sp3d2或d2sp3。sp3d2和d2sp3的區別在參與的d軌道是s和p的前面的還是後面的。比如硫酸根中的硫，雜化的軌道是3s3p3d，於是就叫sp3d2雜化，又比如Fe3O4尖晶石相中氧八面體中的鐵，雜化的軌道是3d4s4p，就說它是d2sp3雜化。