1、鹵素取代烴基上的氫原子或羥基等官能團的反應。較常用的滷代反應可分為三類。
2、鹵素取代有機化合物中的氫原子
(1)烷烴滷代反應:烷烴RH的氫原子被鹵素X2取代,生成滷代烷:RH+X2─→RX+HX
烷烴滷代反應的難易與鹵素的種類和氫原子在烴基上的位置有關,一般遵循下列規律:氟>氯>溴>碘;三級氫>二級氫>一級氫。烷烴滷代反應通常是指氯代和溴代反應。氟代反應太劇烈,放出的熱量足以破壞烷烴的所有價鍵,難以控制,反應的最終產物是碳和氟化氫。與此相反,碘代反應則太難進行。
烷烴的滷代反應是自由基反應,光、熱或自由基引發劑(如過氧化物等)是促進反應進行的必要條件。反應不易停止在一元取代階段。例如,甲烷氯代時得到的產物是各種氯代甲烷的混合物。
如果嚴格控制反應條件和原料比,例如CH4:Cl2:N2=8:1:80(體積比),400~450℃,氯化銅作催化劑,則主要得一氯甲烷。碳鏈較長的烷烴氯化時,取代反應可在分子中不同的碳原子上進行,得到各種鹵代烴。
(2)苯環滷代反應:鹵素對苯環上的取代反應屬親電取代反應。常用的催化劑有鐵、鋁、磷及其鹵化物等。
苯環上如已有取代基,則按取代基的親電取代定位規則進行反應(見親電反應)。
(3)芳雜環滷代反應:芳雜環上也可發生滷代反應,但反應難易差別甚大。含有多餘π電子的芳雜環,例如噻吩、呋喃和吡咯等類化合物,比苯環更易進行反應;缺π電子的芳雜環,如吡啶等,則反應比苯環困難得多,需要在較強烈的反應條件下才能發生
(4)羰基α氫原子的滷代反應:醛和酮在鹼的催化下,α碳上的氫原子甚易被鹵素取代,生成一元或多元的滷代物。控制鹵素用量,則可使滷代反應停止在一元或二元取代階段。
羧酸的α氫原子的活潑性不如醛和酮,通常須用三鹵化磷催化滷代反應。
酯、醯氯和酸酐等的α氫原子也可被鹵素取代,生成相應的滷代物。
3、鹵素對羥基的取代
醇與滷代氫反應時,醇的羥基可被鹵素取代而生成相應的滷代物:ROH+HX─→RX+H2O
反應的難易一般遵循下列規律:三級羥基>二級羥基>一級羥基;HI>HBr>HCl>HF。
三滷代磷PX3(X=Cl、Br、I)。五鹵化磷PX5(X=Cl、Br)和氯化亞碸等都是很強的鹵化試劑,醇與這些試劑作用可轉變為相應的滷代物。這是實驗室中製備有關滷代物的重要方法:3ROH+PCl3─→3RCl+P(OH)3
4、鹵素的相互取代
這類反應主要用於製備難以用直接滷代反應制備的氟化物和碘化物。
1、反應大致分為三個階段:
2、引發:透過熱輻射、光照、單電子氧化還原法等手段使分子的共價鍵發生均裂產生自由基的過程稱為引發。
3、鏈(式)反應:引發階段產生的自由基與反應體系中的分子作用,產生一個新的分子和一個新的自由基,新產生的自由基再與體系中的分子作用又產生一個新的分子和一個新的自由基,如此週而復始、反覆進行的反應過程稱為鏈(式)反應Cl·+CH4CH3+HClCH3·+Cl2Cl·+CH3Cl
4、終止:兩個自由基互相結合形成分子的過程稱為終止。Cl·+Cl·Cl2Cl·+CH3·CH3ClCH3·+CH3CH3—CH3除上述外,自由基還有這可發生裂解、重排、氧化還原、歧化等反應等。
1、熔點鑑別法
熔點測定是一種常用初步鑑別藥物的方法,所測熔點受結晶和測定條件影響大,有許多化合物的熔點相近,易混淆。利用反應生成難溶於水的衍生物,測熔點,增加專屬性,幫助判斷。生物鹼類常用四苯硼鈉和芳磺酸類與之反應,測熔點;
2、旋光鑑別
手性碳原子旋光測定鑑別;
3、沉澱反應和顯色反應
常用生物鹼沉澱試劑:KI-I2,KBiI4,KhgI3和苦味酸試液,其他還有磷鎢酸、磷鎢酸鉬、鞣酸、HgCl2等試液,利用沉澱顏色和結晶情況鑑別生物鹼;
顯色反應的顯色試劑:甲醛硫酸試液,濃硝酸、濃硫酸等;
4、光譜分析
用UV和IR等分析鑑別。
5、色譜分析
用薄層色譜、紙色譜、氣相色譜和HPLC法分析鑑別和測定。
1、反應大致分為三個階段:
2、引發:透過熱輻射、光照、單電子氧化還原法等手段使分子的共價鍵發生均裂產生自由基的過程稱為引發。
3、鏈(式)反應:引發階段產生的自由基與反應體系中的分子作用,產生一個新的分子和一個新的自由基,新產生的自由基再與體系中的分子作用又產生一個新的分子和一個新的自由基,如此 ...
行使代位權的法律效力是:
1、債權人代位行使債務人的權利,在法院認定代位權成立以前,債務人對次債務人的權利只是受限制,但並未喪失。
2、在債權人開始提起代位權訴訟後,債務人以次債務人為被告提起的訴訟將受到限制,只能對超出債權人行使代位權請求數額的債權部分起訴債務人。
3、當代位權成立,債權人勝 ...
滷肉出前香的香料有小茴香,桂皮,花椒,胡椒,陳皮,孜然等。滷肉,又稱之為滷菜,是將初步加工和焯水處理後的原料放在配好的滷汁中煮制而成的菜餚。一般可分為紅滷、黃滷、白滷三大類。川滷在全國最普遍,多以紅滷為主,潮汕地區滷肉最為出名,已走出國門。滷肉主要以香辛料和肉為主要原料加工而成。滷製調味品大多具有開胃健皮 ...
市場上配滷料的香料有幾百種,比較常見的有八角、桂皮、花椒、甘松、小茴香、白寇、肉寇、砂仁、香葉、公丁香、母丁香、沙姜、南姜、香茅草、甘草和草果等。
滷料是製作滷菜的調料,一般是指製作滷水的中藥香料。滷料有濃烈的芳香味,可去除食品原料的腥羶味和增加食品的香味的功能。將滷料放在滷鍋中加水熬製就做成了滷水, ...
在中華文化中的風水學中,認為每個人出生的年份都有五行相對應。五行學上有金木水火土,五種屬性命格,而且每種屬性還分很多不同的命格,今天就讓我們來看看五行命格中的火命有幾種,哪種火命最好。
火命的種類
戊子、己丑霹靂火命
戊子霹靂火命雖然生財有道,事業期間多見競爭、破耗、紛亂多顯;若能凡事警 ...
我們常常說單身人士在家裡都會看到擺放有助於自己的脫單的機率,其實在民間我們常常說脫單最簡單的方式是戴紅繩,可是隨著時代變化,我們不單是戴紅繩也可以佩戴一些有助於脫單的花。所以催桃花運的方法有無數種。
催桃花運的花有哪幾種
桃花
桃花是一個女孩子都喜歡的植物,桃花還可以製做成花糕、桃花丸、桃花茶 ...
1、電力變壓器常用的冷卻方式一般分為三種油浸自冷式、油浸風冷式、強迫油迴圈。
2、油浸自冷式:以油的自然對流作用將熱量帶到油箱壁和散熱管。然後依靠空氣的對流傳導將熱量散發,它沒有特別的冷卻裝置。
3、油浸風冷式:是在油浸自冷式的基礎上在油箱壁或散熱管上加裝風扇,利用吹風機幫助冷卻。加裝風冷後。可使 ...