二者的區別如下：(一)主體不同。勞動關係的主體是確定的，即一方是用人單位，另一方必然是勞動者。而勞務關係的主體是不確定的，可能是兩個平等主體，也可能是兩個以上的平等主體;可能是法人之間的關係，也可能是自然人之間的關係，還可能是法人與自然人之間的關係。(二)關係不同。勞動關係兩個主體之間不僅存在財產關係即經濟關係，還存在著人身關係，即行政隸屬關係。勞務關係兩個主體之間只存在財產關係，或者說是經濟關係。(三)勞動主體的待遇不同。勞動關係中的勞動者除獲得工資報酬外，還有保險、福利待遇等;而勞務關係中的自然人，一般只獲得勞動報酬。(四)適用的法律不同。勞動關係適用《勞動法》，而勞務關係則適用《合同法》。(五)合同的法定形式不同。勞動關係用勞動合同來確立，其法定形式是書面的。而勞務關係須用勞務合同來確立，其法定形式除書面的以外，還可以是口頭和其他形式。【法律依據】《勞動法》第一條，為了完善勞動合同制度，明確勞動合同雙方當事人的權利和義務，保護勞動者的合法權益，構建和發展和諧穩定的勞動關係，制定本法。
根據相關的法律規定，三方協議與勞動合同的區別主要有：
1、含義不同：三方協議是畢業生與用人單位簽訂的就業協議，它的效力在畢業生到用人單位報到，簽訂勞動合同的時候正式終止。勞動合同是指勞動者與用工單位之間確立勞動關係，明確雙方權利和義務的協議。
2、簽訂的主體不同：三方協議涉及學校、用人單位、學生等三方面，三方相互關聯但彼此獨立;而勞動合同是雙方合同，由勞動者和用人單位兩方簽訂。
3、主體身份不同：畢業生簽訂就業協議時仍然是學生身份，但是簽訂勞動合同時應當是勞動者身份。
4、有效期限不同：三方協議的有效期為自簽約日起至畢業生到用人單位報到之日。而勞動合同的有效期根據雙方的約定為準。
【法律依據】
《勞動合同法》第七條，用人單位自用工之日起即與勞動者建立勞動關係。用人單位應當建立職工名冊備查。
1、用工主體不同：勞務關係可以建立在自然人之間，而勞動關係一般建立在企業，個體戶，事業單位，社會團體與自然人之間。
2、勞方待遇不同：與勞動關係相比，勞務關係中勞動者不享受最低工資，工作時間，休息休假等待遇。
3、合同約定不同：在勞動關係中，雙方簽訂的勞動合同對合同期限，試用期，工作時間，社會保險等條款進行明確規定，而勞務合同中，往往只約定報酬。
4、用工期限不同：在勞動關係中，勞動者與用人單位的合同期，試用期，由《勞動合同法》嚴格規定，在勞務關係中，一般用工期限比較短，具有臨時性。
5、隸屬關係不同：勞動關係中，勞動者在經濟上，人格上從屬於用人單位。勞務關係中，雙方之間的從屬性大大減弱。