1、反應大致分為三個階段:
2、引發：透過熱輻射、光照、單電子氧化還原法等手段使分子的共價鍵發生均裂產生自由基的過程稱為引發。
3、鏈（式）反應：引發階段產生的自由基與反應體系中的分子作用，產生一個新的分子和一個新的自由基，新產生的自由基再與體系中的分子作用又產生一個新的分子和一個新的自由基，如此週而復始、反覆進行的反應過程稱為鏈（式）反應Cl·+CH4CH3+HClCH3·+Cl2Cl·+CH3Cl
4、終止：兩個自由基互相結合形成分子的過程稱為終止。Cl·+Cl·Cl2Cl·+CH3·CH3ClCH3·+CH3CH3—CH3除上述外，自由基還有這可發生裂解、重排、氧化還原、歧化等反應等。
1、反應大致分為三個階段:
2、引發：透過熱輻射、光照、單電子氧化還原法等手段使分子的共價鍵發生均裂產生自由基的過程稱為引發。
3、鏈（式）反應：引發階段產生的自由基與反應體系中的分子作用，產生一個新的分子和一個新的自由基，新產生的自由基再與體系中的分子作用又產生一個新的分子和一個新的自由基，如此週而復始、反覆進行的反應過程稱為鏈（式）反應Cl·+CH4CH3+HCl CH3·+Cl2Cl·+CH3Cl
4、終止：兩個自由基互相結合形成分子的過程稱為終止。Cl·+Cl·Cl2 Cl·+CH3·CH3Cl CH3·+CH3CH3—CH3 除上述外，自由基還有這可發生裂解、重排、氧化還原、歧化等反應等。
1、鹵素取代烴基上的氫原子或羥基等官能團的反應。較常用的滷代反應可分為三類。
2、鹵素取代有機化合物中的氫原子
（1）烷烴滷代反應：烷烴RH的氫原子被鹵素X2取代，生成滷代烷：RH+X2─→RX+HX
烷烴滷代反應的難易與鹵素的種類和氫原子在烴基上的位置有關，一般遵循下列規律:氟＞氯＞溴＞碘；三級氫＞二級氫＞一級氫。烷烴滷代反應通常是指氯代和溴代反應。氟代反應太劇烈，放出的熱量足以破壞烷烴的所有價鍵，難以控制，反應的最終產物是碳和氟化氫。與此相反，碘代反應則太難進行。
烷烴的滷代反應是自由基反應，光、熱或自由基引發劑（如過氧化物等）是促進反應進行的必要條件。反應不易停止在一元取代階段。例如，甲烷氯代時得到的產物是各種氯代甲烷的混合物。
如果嚴格控制反應條件和原料比，例如CH4:Cl2:N2=8:1:80（體積比），400～450℃，氯化銅作催化劑，則主要得一氯甲烷。碳鏈較長的烷烴氯化時，取代反應可在分子中不同的碳原子上進行，得到各種鹵代烴。
（2）苯環滷代反應：鹵素對苯環上的取代反應屬親電取代反應。常用的催化劑有鐵、鋁、磷及其鹵化物等。
苯環上如已有取代基，則按取代基的親電取代定位規則進行反應（見親電反應）。
（3）芳雜環滷代反應：芳雜環上也可發生滷代反應，但反應難易差別甚大。含有多餘π電子的芳雜環，例如噻吩、呋喃和吡咯等類化合物，比苯環更易進行反應；缺π電子的芳雜環，如吡啶等，則反應比苯環困難得多，需要在較強烈的反應條件下才能發生
（4）羰基α氫原子的滷代反應：醛和酮在鹼的催化下，α碳上的氫原子甚易被鹵素取代，生成一元或多元的滷代物。控制鹵素用量，則可使滷代反應停止在一元或二元取代階段。
羧酸的α氫原子的活潑性不如醛和酮，通常須用三鹵化磷催化滷代反應。
酯、醯氯和酸酐等的α氫原子也可被鹵素取代，生成相應的滷代物。
3、鹵素對羥基的取代
醇與滷代氫反應時，醇的羥基可被鹵素取代而生成相應的滷代物：ROH+HX─→RX+H2O
反應的難易一般遵循下列規律：三級羥基＞二級羥基＞一級羥基；HI＞HBr＞HCl＞HF。
三滷代磷PX3(X＝Cl、Br、I)。五鹵化磷PX5（X＝Cl、Br）和氯化亞碸等都是很強的鹵化試劑，醇與這些試劑作用可轉變為相應的滷代物。這是實驗室中製備有關滷代物的重要方法：3ROH+PCl3─→3RCl+P(OH)3
4、鹵素的相互取代
這類反應主要用於製備難以用直接滷代反應制備的氟化物和碘化物。